平行樣分析是指同一樣品的兩份或多份子樣在完全相同的條件下進(jìn)行同步分析。一般是做雙份平行。對于某些要求嚴(yán)格的測試，例如標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液、檢校儀器等，也有同時做3-5份平行測定的。平行樣分析反映的是分析結(jié)果的精密度，可以檢查同批測試結(jié)果的穩(wěn)定情況。

      在日常工作中，可按照樣品的復(fù)雜程度、所用方法和儀器的精度以及分析操作的技術(shù)水平等因素安排平行樣的數(shù)量。條件允許時，應(yīng)全部做平行雙樣分析。否則，至少按同批測試的樣品數(shù)，隨機(jī)抽取10%-20％的樣品進(jìn)行平行雙樣測定。一批樣品的數(shù)量較少時，應(yīng)增加平行樣的測定率，保證每批樣品測試中至少測定一份平行雙樣。

      使用經(jīng)過驗證的分析方法進(jìn)行平行樣測定時，其結(jié)果的精密度應(yīng)符合方法給的相關(guān)要求，或按照方法的允許差進(jìn)行判斷。無論用哪種指標(biāo)衡量，凡不符合要求時，即應(yīng)找出原因之所在，并重新分析原樣品。

平行樣質(zhì)量控制

      平行樣質(zhì)量控制主要包括現(xiàn)場平行樣、 實驗室平行樣和密碼平行樣， 通過平行樣測定判斷檢測精密度狀況或是否受控。
平行樣質(zhì)量控制應(yīng)符合以下要求：
1、每一批樣品小于10個時，檢驗人員制備的平行樣不得少于1個；每一批樣品不小于10個，每10～20個樣品制備1個平行樣。
2、平行測定值不符合規(guī)定值范圍的，應(yīng)查找原因，消除之后，重新測定。
3、有質(zhì)量控制圖的，將所測定值的均值點入圖中，進(jìn)行控制。

(1)方案的設(shè)計

      平行樣測試的方案相對簡單，是在重復(fù)性條件下進(jìn)行的，因此考慮的因素較少。首先需確定平行樣測試的檢測對象或者說質(zhì)量控制的某一目標(biāo)。對于檢測實驗室來說，一旦檢測方法和檢測目標(biāo)物確定了，相應(yīng)的檢測對象就確定了。其次需考慮測試方法和結(jié)果的要求。很多的標(biāo)準(zhǔn)檢測方法都已經(jīng)規(guī)定了精密度方面的要求，大部分是針對重復(fù)性測試或平行樣測試的。最后需確定平行樣測試的類型。根據(jù)樣品范圍、濃度水平和測試的方法及結(jié)果的要求，綜合考慮所采用的平行樣類型。

      例如，食品檢測、環(huán)境檢測等領(lǐng)域，因其測試樣品的個體差異較大，采樣或抽樣后樣品間難以保證完全的均勻一致，所以常常使用全流程的平行樣測試，通過從抽樣或采樣開始的平行樣測試，以減少測試結(jié)果的隨機(jī)誤差。

      化學(xué)試劑中超痕量金屬元素的分析，需檢測到ppb級(10-9)水平。此時，由于樣品本身相對均勻，采樣或抽樣帶來的對結(jié)果精密度的影響較小，而樣品的前處理和樣品測定過程，對于測試結(jié)果精密度的影響，將占到一個相當(dāng)大的比重。因此可以在抽樣或采樣后，對同一樣品進(jìn)行拆分，拆分后的樣品進(jìn)行部分過程平行樣測試。

(2)方案的實施

      平行樣方案在具體實施上，首先需保證測試是在重復(fù)性條件下進(jìn)行的，即待測樣品、測試人員、測試設(shè)備和儀器，測試方法、測試環(huán)境等因素在測試平行樣時是保持一致的。其次要注意平行樣測試時，每個樣品測試時都能保持獨(dú)立性，前一個樣品的測試不會對后一個樣品的測試造成影響。

(3)數(shù)據(jù)的處理與結(jié)果的評價

      平行樣測試，對于數(shù)據(jù)的處理和表達(dá)，應(yīng)該給予明確的規(guī)定。確定合適的平行樣測試數(shù)據(jù)處理方式。處理后的數(shù)據(jù)，與測試方法的要求或測試結(jié)果的精密度要求相比較，對平行樣結(jié)果進(jìn)行評價。

應(yīng)用實例

食品中銅含量的測定

      本例子主要關(guān)注如何通過平行樣，減少隨機(jī)誤差。
     一個比較復(fù)雜的樣品(蛋糕)，采用 GB/T 5009.13-2003食品中銅的測定，進(jìn)行檢測，樣品經(jīng)過切割搗碎并勻漿后，取2g加酸，在電熱板上蒸干后灰化，灰分經(jīng)補(bǔ)酸溶解后定容，用GFAAS分析樣品溶液中銅的含量。
①分別進(jìn)行3次獨(dú)立的單樣測試，測試結(jié)果分別為：第一次測試結(jié)果4.5mg/kg；第二次結(jié)果5.4mg/kg；第三次結(jié)果5.2mg/kg。

       從以上結(jié)果可以看出，三次測試結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差達(dá)9.3％，第一次和第二次測試結(jié)果的差異超過了兩者算術(shù)平均值的10％。但如果在僅做一次單樣測試的情況下，是無法發(fā)現(xiàn)該問題的。

②進(jìn)行平行樣測試，測試結(jié)果分別為4.5mg/kg、5.2mg/kg。

       按GB/T 5009.13-2003的要求，“在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10％”，測試人員可以清楚地發(fā)現(xiàn)，第一次平行樣的測試結(jié)果不可接受，其中的某一個值可能存在問題。

      通過重新進(jìn)行平行實驗．得到兩個新的平行樣測試結(jié)果：5.0mg/kg，5.3mg/kg；修約后的平均值為5.2mg/kg。這兩個平行樣測試結(jié)果符合方法的精密度要求，因此可以被接受。原來4.5mg/kg這個數(shù)值，可能是因引入某些隨機(jī)誤差導(dǎo)致數(shù)值偏低。

      這個例子部分說明，采用平行樣測試，有利于發(fā)現(xiàn)異常結(jié)果，減少隨機(jī)誤差的影響。