由于熱力學(xué)能(U)和焓(H)都是狀態(tài)函數(shù),所以ΔU和ΔH只與體系的始、末狀態(tài)有關(guān)而與“歷程”無關(guān)。可見,對于恒容或恒壓化學(xué)反應(yīng)來說,只要反應(yīng)物和產(chǎn)物的狀態(tài)確定了,反應(yīng)的熱效應(yīng)Qv或Qp也就確定了,反應(yīng)是否有中間步驟或有無催化劑介入等均對Qv或Qp數(shù)值沒有影響。
1840年瑞士的化學(xué)家蓋斯(Hess)在總結(jié)大量實驗事實的基礎(chǔ)上提出:“一個化學(xué)反應(yīng)不管是一步完成的,還是多步完成的,其熱效應(yīng)總是相同的。”這叫作蓋斯定律。可以看出,蓋斯定律實際上是“內(nèi)能和焓是狀態(tài)函數(shù)”這一結(jié)論的進(jìn)一步體現(xiàn)。利用這一定律可以從已經(jīng)精確測定的反應(yīng)熱效應(yīng)來計算難于測量或不能測量的反應(yīng)的熱效應(yīng)。